磁性的本质,不锈钢螺丝的磁性
为什么(304 316)不锈钢中大部分的元素是铁,却表现出非磁性?而制作成螺丝却又有弱磁?」
那问题来了。铁能被磁铁吸得死死的,304 里大部分也是铁,为什么磁铁吸不住?吸不住的是不是买到了假货?做成螺丝怎么又吸得住了?
先说结论:能不能被磁铁吸,不看含不含铁,看两件事 —— 一是原子里有没有「落单」的电子,二是这些磁矩能不能自发排成一队。两件都成立,才会显出铁磁性、被磁铁吸住。缺一件都不行。
第一件事:磁从哪来
磁性的本质是电子自旋。电子自旋产生磁矩,你可以把磁矩想成一根根极小的小磁针。
但是,一堆小磁针凑在一起,宏观上不一定是累加,也可能是互相抵消。关键在于原子结构里是否存在未成对的电子。
有些元素的电子层是填满的,电子成对出现,一个自旋方向向上、一个向下,两根小磁针正好顶掉,只剩极弱的抗磁性,磁铁当然吸不住;过渡金属、镧系那一大片 d、f 层填不满,才有落单的电子。
铁就不是这样。铁原子有 26 个电子,3d 那一层没填满,留下几个自旋没配对的电子 —— 不锈钢螺丝「磁性」章节给的比方很妙,一个班上本来大家都是男生女生一对对的,边上却多了几个光棍。至于到底几个,孤立铁原子按洪特规则算、金属里按有效磁矩算,得数不一样,别死记数。要紧的是后半句:铁里这些磁矩不用外磁场帮,靠相邻原子间的交换作用就自发排成一队(先在一个个磁畴里排齐),这叫铁磁性,磁铁才吸得住;外磁场来的时候,只是把原本方向杂乱的磁畴拨到同一方向。只有加了外磁场才勉强排队、磁场一撤就散的,那叫顺磁性,弱得多。
单质里能自发排队的没几个,就是铁、钴、镍,还有得冷到 20℃ 以下才显磁性的钆 —— 下面那张周期表里绿色那几格。
绿色那几格就是铁、钴、镍、钆,格子底下的数字是各自的居里温度(开尔文),铁的 1043 K 换算过来是 770℃;黄色那几格是自旋反着排的元素,底下数字是各自的磁有序温度。点开看大图,不用背。
所以第一个必要条件写下来就是:原子具有未成对的电子。有落单的,才有得谈 —— 但这只是入场券,能不能被磁铁吸住还得看第二件事。
第二件事:有了落单电子,还得看怎么排队
光有未成对电子,还不够。第二个必要条件是:相邻原子的磁矩能不能靠交换作用自发排齐,形成铁磁性。晶体结构会通过原子间距、电子结构影响这件事,但「哪种结构就一定有磁/无磁」这种一刀切是不成立的。
常见的金属晶体结构分三种。别被名字吓到,你可以把它们当成三种座位表:原子坐在哪些位置上。先看个热闹,别急着用它判磁性。
1,面心立方结构(FCC)。金属原子位于立方晶胞的每个顶点和每个面的中心,金、银、铜是这一类,每个原子周围最近邻有 12 个原子(不是六个)。它们不显铁磁性,是因为这些元素里没有能自发排齐的磁矩,不是因为「FCC 对称、磁矩内耗」。反例摆在那儿:镍也是 FCC,照样能被磁铁吸;304、316 的奥氏体也是 FCC,却只是顺磁性;钴是 HCP 反而铁磁,钆是 HCP 但得冷到 20℃ 以下才显;钠、钼是 BCC,一点不吸。所以结构只是搭台子,唱戏的是有没有未成对电子、自旋能不能自发排齐。这句是伏笔,后面讲弱磁还要用。

FCC 大概长这样。三张动画并排转着,看一眼原子坐在哪儿就行;不想看可以跳过,不影响往下读。
2,体心立方结构(BCC)。立方晶胞的每个顶点之外,正中心还有一个原子,常温纯铁、钠是这一类,最近邻是 8 个。顶点和体心在晶体学上是等价的,这个结构并不「不对称」;铁吸得住,是因为它的 3d 电子能自发排齐,钠就吸不住。

BCC 是晶胞正中间多一个原子,常温纯铁是这一类,三张也是并排转着。
3,密排六方结构(HCP)。金属原子按六边形一层层密排,钛、镁是这一类,最近邻同样是 12 个。它和 FCC 都是密排,但立方晶系的 FCC 对称性还更高些。这一节只用来认结构,别拿三个字母判磁性。

HCP 是六边形一层层密排,只用来认个结构,看一眼就行。
把三条放一起:晶体结构会影响磁性,但给不出「FCC、HCP 无磁,BCC 有磁」这种通行结论 —— 上面那串反例就是证据。
三种记不住也没关系,你只要记住:磁铁吸不吸,看的是磁矩能不能自发排齐,不是座位表整不整齐。我也是醉了,早先我也以为一张座位表就能定生死,结果反例一抓一把。
加个温度:纯铁和 304 从这里分道扬镳
还是以纯铁为例。常温下纯铁是 BCC,而且是铁磁性的。先升到 770℃(居里点),自旋排的队散了,铁失去铁磁性、只剩顺磁性,可这时候晶体结构一点没动,还是 BCC。再升到 912℃ 才轮到相变:BCC 转成 FCC,FCC 的铁习惯上叫奥氏体(γ-Fe);912~1394℃ 这一段也只是顺磁。再往上到 1394℃ 又转回 BCC(δ-Fe),1538℃ 熔化(早先那个熔点是记错了)。顺带说清定义:严格讲奥氏体是碳溶于 γ-Fe 的间隙固溶体,纯 γ-Fe 只是习惯上这么叫。
反过来降温:过 912℃ 变回 BCC,再过 770℃ 才重新有铁磁性。「失磁」和「换结构」是两码事,别搅在一起。
但是,注意我要说但是了。如果在铁中加入一定比例的镍和铬(就好比 304 或 316 那样的成分比例),主要是镍把高温那一相稳住了,再降到 912℃ 以下,神奇的一幕出现了:它的结构仍然保持 FCC,并没有变回 BCC;继续降到常温,结构仍然没有变化。
它在常温下被称作奥氏体,就是这么来的。至于磁铁基本吸不住,是因为这个奥氏体相本身只是顺磁性、磁化率极低;不是因为「FCC」那三个字母 —— 前面说过,镍也是 FCC,照样吸得住。
(PS,一个有趣的现象:这室温奥氏体是亚稳态,低温或冷加工都能让一部分转成 α′-马氏体 —— 体心四方,不是「回到 BCC」,它是铁磁性的,一转就明显带磁。别以为非得 -200℃:304 在室温冷加工就够容易转,316 镍多、稳得多。日常说「304 没有磁性」,虽不严谨但也合情。)
如上内容基于 不锈钢螺丝「磁性」章节,顺便说一句,想查牌号和化学成分的,站里有 不锈钢的牌号与化学成分标准 和 不锈钢、耐热钢牌号的物理性能参数 两篇,一个是成分,一个是性能,别翻错。
那螺丝为什么又有弱磁
回到最开始那个问题。以上说的是 304、316 等奥氏体不锈钢在常温下磁铁基本吸不住的原因,那用磁铁去吸附不锈钢螺丝,为什么又有弱磁性?
答案在那段伏笔里:形变诱发出 α′-马氏体,马氏体是铁磁性的。注意不是「对称性被破坏就带磁」,是相变了。
冷镦把线材硬挤成一颗螺丝,搓丝、切削也算,这么一挤,一部分奥氏体被挤成 α′-马氏体(体心四方,铁磁性),这叫形变诱发马氏体,于是产生一定磁性 —— 尽管在宏观上很弱。不必等到 -200℃,室温冷镦这一下就够了;304 尤其容易,316 镍更多、奥氏体更稳,弱得多。焊缝、铸件里残留的少量铁素体也会带磁,同一回事。
关键是后面这句:变的只是组织(相),化学成分并没有发生变化,它仍然属于 304 或 316。所以,不能凭磁性判定某种材料是不是不锈钢。
我知道你会想,拿磁铁验货多省事。省事是省事,但是这个判据两头都不成立:吸不住,不能证明它就是 304 或 316(别的牌号、别的材料也能做到不吸);吸得住,也不能证明它不是 304 或 316(冷镦刚给它挤出了弱磁)。一句话,磁铁只能告诉你这块东西此刻显不显磁性,告诉不了你它是什么材质。
材质的事,建议还是回到化学成分和材质证明上,具体以你实际验证为准。
几点说明
1,「304 没有磁性」到底能不能这么说?能,但要带条件:常温、完全固溶(退火)状态、没被冷镦之类的工艺改过组织。不锈钢螺丝「磁性」章节自己就说了,平常说说可以、写进检验规范不行。你要是拿这句话去写检验规范,我劝你别,规范里得把条件写清楚 —— 真要卡磁性,得规定磁导率上限,不是拿块磁铁晃一下。
2,加热能把螺丝的磁性去掉吗?这个我不敢顺着猜。站里热处理那节提过固溶处理能消磁 —— 让形变马氏体转回奥氏体,但那是工艺,会连带提高塑性和韧性、明显降低抗拉强度与表面硬度,不是拿家伙烤一烤的事。真要做,请自行找热处理厂商确认,具体以你实际验证为准。
3,为什么这篇不讲磁铁是怎么造出来的、不讲电磁?因为不锈钢螺丝「磁性」章节没讲,我也不打算硬凑。再往下的部分,我不懂,不能解答你。汗~
4,看完还是分不清奥氏体、马氏体怎么办?我的建议是先别背名词,先看两件事:有没有未成对的电子,以及这些磁矩能不能自发排齐。名词是给这两件事起的名字,顺序反了就容易记串。
例外与边界
1,早先那句「FCC、HCP 无磁,BCC 有磁」已经作废:镍、钴、钠这几个反例摆着,晶体结构不是判据。真正让冷镦件带磁的,是形变诱发的 α′-马氏体。
2,「没有磁性」说的是宏观上不显铁磁性,或者弱到不容易察觉,不是绝对意义上的零 —— 奥氏体本身是顺磁性,焊缝铁素体、形变马氏体还会添一点。不锈钢螺丝「磁性」章节后面自己用的就是「弱磁」两个字。
3,纯 γ-Fe 在 912~1394℃ 叫奥氏体,是便于理解的说法;严格按定义,奥氏体是碳溶于 γ-Fe 的间隙固溶体。
4,HCP 那一节只用来认结构,别拿它判不锈钢有没有磁。
5,这篇没有引任何标准号,属于原理分享,不是验收依据。这里连建议值都只有一条:别拿磁铁判材质。
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